潘玉鹏
,
谢鸿雁
,
崔冬梅
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.20424
合成了2种限制几何构型稀土配合物(IndCH2-Py)2Sc(CH2 SiMe3)(1)、(FluCH2-Py)Sc(CH2 SiMe3)2(2) (Py=Pyridyl；Ind=Indenyl；Flu=Fluorenyl),在有机硼盐与烷基铝的活化下,表现出了不同的催化行为；配合物2组成的催化体系可以引发苯乙烯与乙烯共聚,得到多嵌段共聚物,共聚活性最高达1.21×103 kg/(mol(Sc) ·h).该共聚物经化学溶解性实验和凝胶渗透色谱表征,证明无均聚物存在.共聚物中,聚苯乙烯链段保持间规性,并且其含量可调.由示差扫描量热法得到了不同投料比所得共聚物的熔点(237 ～ 257℃).共聚物的相对分子质量为3.2 ×104 ～10.7 ×104,相对分子质量分布为2.05 ～2.34.
关键词:
稀土烷基配合物
,
限制几何构型
,
苯乙烯
,
乙烯共聚
,
间规选择性
许波
,
孙延杰
,
杜飞瀑
,
蔡正国
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.09.140452
合成了新型限制几何构型四甲基环戊二烯金刚烷氨基二甲基钛配合物(1-Adamantyl) NSiMe2(C5Me4)] TiMe2(c).通过1 H NMR、元素分析以及单晶衍射分析等技术手段确定了该配合物的结构.与其叔丁基氨配合物tBuNSiMe2(C5Me4)] TiMe2 (a)对比,在修饰甲基铝氧烷(MMAO)/2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)活化下进行丙烯聚合,探讨了氨基配体结构及聚合条件对聚合性能的影响.在保持准活性聚合的条件下,金刚烷胺基配合物c的催化活性为562 kg(PP)/(mol(Ti)·h),为叔丁胺基配合物a的2倍以上,说明金刚烷胺的引入有助于提高体系的链增长速率.
关键词:
限制几何构型
,
均相催化剂
,
丙烯聚合
