刘百军
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吕连海
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王炳春
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蔡天锡
催化学报
研究了Cu3/2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物(正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮)及含碳-碳双键化合物(苯、糠醇和1-辛烯)的加氢反应. 结果表明,随着骨架镍催化剂上Cu3/2PMo12O40附着量的增加,含羰基化合物的加氢反应速率上升,而含碳-碳双键化合物的加氢反应速率下降. 与未改性的骨架镍催化剂相比,当骨架镍催化剂上Cu3/2PMo12O40附着量为6.3%时,羰基的加氢活性提高2倍以上,碳-碳双键的加氢活性下降30%以上. 计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能. 结果表明,Cu3/2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上,羰基加氢反应的表观活化能降低,而碳-碳双键加氢反应的表现活化能升高. 从动力学角度讨论了Cu3/2PMo12O40对骨架镍催化剂的影响. 用XPS对骨架镍表面的Cu3/2PMo12O40进行了研究,发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏,Cu3/2PMo12O40分子中的Cu2+被还原为Cu0,而Mo6+被部分还原为Mo5+和Mo4+; Cu2+和Mo6+价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的. 羰基加氢选择性的提高是Cu0和混合价态Mo共同作用的结果.
关键词:
骨架镍
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杂多酸盐
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羰基化合物
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碳-碳双键化合物
,
加氢反应
,
表面状态
宗保宁
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慕旭宏
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张晓昕
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孟祥堃
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乔明华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60486-5
Raney Ni催化剂是石油化学工业用量最大的催化剂之一,通过急冷技术将其晶态结构转变为非晶态结构,能够提高加氢活性.但非晶态合金热稳定性差、比表面积小限制了这类催化材料的工业应用,通过加入少量稀土元素,使非晶态Ni晶化温度提高200K以上;通过加入Al再碱抽Al,使非晶态Ni比表面积增加100倍以上;通过加入功能助剂调节非晶态Ni的加氢选择性、增加抗酸碱腐蚀性和磁性,从而形成了系列非晶态Ni加氢催化剂(商品名为SRNA).其中,SRNA-1用于药物中间体加氢;SRNA-2用于葡萄糖加氢制山梨醇;SRNA-3用于汽、柴油吸附脱硫;SRNA-4用于己内酰胺加氢精制;SRNA-5用于苯甲酸加氢中替代Pd/C催化剂,使后者的用量减少了50％.
关键词:
非晶态合金
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骨架镍
,
加氢
,
脱硫
,
工业化
