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Co-Ce氧化物对MnOx/TiO2低温SCR脱硝催化剂的影响

冯云桑 , 刘少光 , 陈成武 , 吴进明 , 徐玉松

材料热处理学报

采用挤出成型法制备出一系列MnO /TiO2负载型催化剂,在393 K和氨气为还原剂的条件下进行SCR反应,得出MnOx含量为20%时脱硝效率最佳.SEM观察发现催化剂表面形成纳米级“牵牛花”物体,为含锰的氧化物.分别添加6%的Co和Ce氧化物后,脱硝效率达到最高.对6% Ce-6% Co-20% MnOx /TiO2进行XRD,XPS,SEM和BET表征,发现其有更多的Mn2O3相转化成MnO2,TiO2的结晶度降低,CeOx的加入提高了催化剂储存能力,化学吸附氧浓度增加,催化活性提高.从Co2p XPS图中发现新鲜催化剂中Co元素以CoTiOx形式存在,经过SCR反应后变为CoOx.

关键词: 低温脱硝 , SCR催化剂 , MnOx/TiO2 , Co-Ce-MnOx/TiO2

TiO2晶相对MnOx/TiO2催化剂催化NO氧化性能的影响

安忠义 , 禚玉群 , 徐超 , 陈昌和

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60726-8

以浸渍在不同晶相TiO2(金红石型(R)、锐钛矿型(A)和P25型(P))上的锰基催化剂为对象,研究了TiO2晶相对MnOx/TiO2催化剂催化NO氧化活性的影响.结果表明,MnOx/TiO2(P)催化剂活性最高,NO转化率在300℃及GHSV=20000 h-1条件下可达83%.各催化剂活性顺序为MnOx/TiO2(P)> MnOx/TiO2(A)> MnOx/TiO2(R).采用X射线粉末衍射、场发射扫描电子显微镜、X射线光电子能谱、H2程序升温还原和O2程序升温脱附等手段研究了TiO2晶相影响MnOx/TiO2催化剂催化活性的作用机理.结果表明,相比于A和R型TiO2,P型TiO2能够增加MnOx在其表面的分散度并抑制催化剂颗粒的团聚和粘连,且更有利于Mn2O3的生成,而后者催化NO氧化活性比其它MnOx更高;此外,P型TiO2可以增加MnOx尤其是Mn2O3的还原性,并可促进O2-从M3+-O键的脱附.

关键词: 一氧化氮氧化 , 锰氧化物 , 二氧化钛 , 晶型 , 污染控制

TiO2纳米管阵列负载MnOx复合催化剂的脱硝性能

赵崇斌 , 杨杭生 , 周环 , 邱发敏 , 张孝彬

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01127

研究了TiO2纳米管阵列负载的MnOx复合物选择性催化还原NOx的性能.结果显示,在150~250℃下该催化剂脱除NOx的效率达90%以上(200℃下为99%以上),表现出优异的中低温脱硝性能.当反应温度更高时,有可能使反应进入努森扩散控制状态,从而在一定程度上抑制了催化反应的进行.

关键词: 锰氧化物 , 二氧化钛纳米管阵列 , 氮氧化物 , 选择性催化还原

K2O对MnOx/TiO2低温脱硝催化剂的中毒作用研究

罗小根 , 崔素萍 , 马晓宇 , 郭红霞 , 张良静

硅酸盐通报

实验通过溶胶-凝胶法制备了MnOx/TiO2脱硝催化剂,以KNO3作为K2O的前驱物模拟催化剂钾中毒,通过SEM,XRD,BET,XPS,NH3-TPD,DRIFTS方法对催化剂微观结构及性能进行表征.在SCR活性试验仪上研究不同含量的K2O对催化剂脱硝活性的影响,结果发现:K2O对于催化剂的毒性较强,随着添加量的增大,催化剂脱硝活性急剧下降,比表面积和孔容逐渐下降.NH3-TPD及DRIFTS结果表明K2O中毒后催化剂表面酸量大大减少,主要原因是K2O的K+与催化剂的活性酸性位结合从而阻碍了NH3在催化剂上的吸附,导致催化剂脱硝率大大下降.

关键词: MnOx/TiO2催化剂 , 低温脱硝 , 钾中毒 , 酸性位

WO3改性方法对 MnOx/TiO2催化剂低温催化NH3还原NO特性的影响

张亚平 , 汪小蕾 , 沈凯 , 徐海涛 , 孙克勤 , 周长城

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60427-0

采用3种不同的浸渍过程制备了系列 WO3改性 MnOx/TiO2催化剂,并采用 BET 比表面积测试、X 射线衍射、拉曼光谱、H2程序升温还原、高分辨扫描电镜和原位红外光谱等技术进行表征.结果显示,一步浸渍法和先钨后锰的分布浸渍法制备的催化剂中, Mn 和 W 的协同作用提高了活性组分的分散状态,并阻止了钛载体的转晶;在所有的 Mn 基催化剂中, Mn 物种主要以Mn2O3形式存在,但在15%MnOx-5%WO3/TiO2中出现了少量的 MnO2; WO3的加入大大增强了催化剂的还原能力,提高了其表面酸位尤其是 B 酸的数量与强度,并促进了活性中间物(-NH2)的生成.表面 Lewis 酸在低温 SCR 反应起主要作用,并且发现-NH2也是活性很高的物种.在 NH3低温催化还原 NO 的反应中,一步浸渍法制备的催化剂活性最高.

关键词: 钨氧化物 , 改性 , 锰氧化物 , 低温选择性催化剂还原 , 表面酸位 , 活性中间产物

Ce-MnOx/TiO2-ZrO2低温选择催化还原NO活性和抗毒性研究?

贠丽 , 汪莉 , 李强 , 李鑫 , 张如

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.10.010

采用溶胶-凝胶法制备TiO2-ZrO2载体,以硝酸锰为前驱体采用柠檬酸溶液浸渍法制备 Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2复合催化剂.通过 XRD、SEM-EDS、XPS 等测试方法对催化剂的物化性能进行表征分析,并进行NH3选择性催化还原 NO 实验,考察其在低温下的活性及抗水抗硫性能.结果表明,Ce-Mn 氧化物和 TiO2-ZrO2载体间发生了相互作用,后者结晶度发生变化.与 MnOx/TiO2-ZrO2比较,Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2中Mn4+的含量提高.Ce元素以Ce4+、Ce3+存在于Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2中,在催化反应中能起到传递电子、离子和储氧的作用,提高催化剂的氧化还原能力,同时Ce元素的电离能和电负性要远小于Mn元素,优先于Mn发生化学反应,保护Mn元素的活性.Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2的颗粒分散均匀、粒径达到20 nm 左右.制备的Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2催化剂的低温活性和抗毒性都优于 MnOx/TiO2-ZrO2,其中 Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2在80℃时脱硝效率为94%;100℃时脱硝效率达到100%,在同时通入5% H2 O 和100 mg/m3 SO2后,脱硝效率缓慢下降,反应210 min降到85%后趋于稳定.

关键词: 选择性催化还原 , 负载型催化剂 , 钛锆载体 , 抗水抗硫 , Ce-MnOx

MnOx-MoO3/TiO2-Al2O3催化剂的制备及其SCR脱硝性能

刘仁龙 , 谢银银 , 邬旭宏 , 刘长慷 , 杜军 , 陶长元

钢铁钒钛

采用共浸渍负载成型法制备了MnOx-MoO3/TiO2-Al2O3(MMTA)催化剂,研究了该系列催化剂在NH3选择性催化还原反应(NH3-SCR反应)中的脱硝性能.通过固定床连续反应器考察了温度及不同载体对SCR反应的影响.采用X射线衍射(XRD)、BET、扫描电镜(SEM)等表征手段对该催化剂进行了表征,研究了催化剂的晶相、微观形貌.试验结果表明,与TiO2(T)载体相比,TiO2-Al2O3(TA)载体有较大的比表面积和孔体积.在空速为10000 h-1,150~450℃范围内,MMTA催化剂还原NOx的转化率高达75%~95%.活性组分MnOxTiO2-Al2O3(TA)载体上分散较好,TiO2-Al2O3(TA)载体催化剂表现出良好的催化活性和高温稳定性,可有效控制氮氧化物的排放.

关键词: 选择催化还原 , 氧化钼 , 二氧化钛 , 氮氧化物

纳米TiO2研究进展

朱艳 , 陆涛

钛工业进展 doi:10.3969/j.issn.1009-9964.2009.03.003

主要介绍了纳米TiO2的特性、制备与表征方法,及其发展、应用的情况,并且指出了纳米TiO2的研究方向及存在问题.

关键词: 纳米TiO2 , 制备 , 表征 , 特性 , 应用

整体式MnOx-CeO2/ZrO2-TiO2催化剂用于NH3低温选择性催化还原NO

李伟 , 林涛 , 张秋林 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报

MnOx为活性组分, CeO2为助剂, ZrO2-TiO2为载体制备了MnOx-CeO2/ZrO2-TiO2整体式催化剂,考察了焙烧温度对该催化剂上NH3低温选择性催化还原反应(NH3-SCR)的影响. 通过X射线衍射、比表面积测定、储氧量测定和X射线光电子能谱等手段对催化剂进行了表征. 结果表明,催化剂的织构性能和储氧量对低温NH3-SCR反应有较大的影响,活性组分锰以+3价和+4价共存时具有最好的低温活性. 该催化剂经600 ℃焙烧后,在空速为 36?000 h-1 时,反应有最低的起燃温度160 ℃和很宽的反应温度窗口176~393 ℃(转化率为60%~95%). 该催化剂在固定源,尤其在移动源柴油车上催化净化氮氧化物具有良好的应用前景.

关键词: 低温选择性催化还原 , 氧化锰 , 氧化铈 , 氧化锆 , 二氧化钛 , 复合氧化物 , 整体式催化剂 , 氮氧化物

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