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近临界水自催化下氨基水解反应研究

段培高 , 王炫 , 戴立益

功能材料

氨基在没有外加催化剂的近邻界水中可以顺利发生水解.实验测定了氨基在近临界水中(压力10MPa,温度200~260℃,反应时间10~60min)的水解反应动力学数据并考察了时间、温度、压力和初始反应物/水比对反应物转化率和产物产率的影响.在最佳反应条件下,210℃、压力10MPa、反应时间20min,反应物几乎完全转化,此时氨基乙酸的产率可达到92.3mol%.根据一级反应动力学,得到反应的表观活化能Ea和lnA(min-1)分别为(45.77±5.26)kJ/mol和8.6±0.1.最终反应产物主要包括氨基乙酸和氨以及少量的副产物,反应过程中除生成的氨气外其它气体的生成可以忽略.近临界水中亚氨基的水解反应机理和普通碱催化条件的水解反应机理相似.

关键词: 近临界水 , 自催化 , 氨基 , 氨基乙酸 , 水解

氨基苯基甲基若丹宁固相萃取光度法测定氰化渣中铂的研究

杨艳 , 柴跃东 , 李明 , 李德良 , 胡秋芬 , 杨光宇

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2005.01.016

根据对氨基苯基甲基若丹宁(DEABR)与铂的显色反应及C18固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,并结合微波溶解样品,建立了一种测定氰化渣中铂的方法.氰化渣样品用微波密闭溶解,试液中的铂在pH为2.0的氯乙酸-氢氧化钠缓冲介质中、乳化剂-OP存在下与DEABR生成2∶1稳定络合物;该络合物可被C18固相小柱萃取富集,用氮-氮甲基甲酰胺(DMF)洗脱,富集倍数可达50倍,洗脱液定容后用光度法测定;该络合物λmax=545 nm,ε=8.85×104L/(mol·cm),铂质量浓度在0.01~2.0mg/L内符合比尔定律.该方法用于氰化渣中铂的测定,结果令人满意.

关键词: 氨基苯基甲基若丹宁 , , 微波溶解 , 固相萃取光度法

RAFT聚合法合成聚甲基丙烯酸氨基

李光华 , 林光川 , 王广东 , 朱园勤 , 汪春英 , 黄义忠

高分子材料科学与工程

以甲基丙烯酸氨基酯(DMAEMA)为单体,硫代苯甲酸异丙苯酯(CBD)为链转移剂,偶氮异丁(AIBN)为引发剂,甲苯为溶剂,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了聚甲基丙烯酸氨基酯(PDMAEMA).利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对PDMAEMA进行了表征,同时考察了聚合反应时间和温度、引发剂和链转移剂的浓度对聚合反应的影响.结果表明,随着聚合时间延长,单体转化率和聚合物相对分子质量增加,聚合反应动力学曲线呈很好的线性关系,相对分子质量分布窄;随着[CDB]/[AIBN]比例的增大,聚合反应速率、相对分子质量及其分布均下降;当聚合温度升高时,单体转化率和聚合物相对分子质量增加.

关键词: 甲基丙烯酸氨基 , 硫代苯甲酸异丙苯酯 , 可逆加成-断裂链转移聚合 , 动力学

环氧树脂增强氨基聚丁烯/氨基的低温性能

王红 , 王丽 , 陈庆民

高分子材料科学与工程

用环氧树脂、氨基聚丁烯(ATB)和氨基(ATBN)、三乙烯四胺制备了软段含量从59%至82%的ATB/ATBN系列试样.利用动态力学分析、应力-应变、扫描电镜等方法研究了系列试样的低温性质,并且在恒应变下进行了动态力学分析验证.结果表明,环氧树脂与ATB/ATBN能在广泛的比例反应,具有两相结构.软段丁g不随软段含量变化,而硬段Tg随硬段含量变化.ATB系列在宽温域模量为一个平台,在低温(可达-70℃)仍能保持弹性材料的特征.环氧增强的ATB和ATBN都可以作为低温弹性材料使用.

关键词: 氨基聚丁 , 氨基 , 低温性质 , 环氧增强

法抽提丁烯装置溶剂解吸塔泄漏原因

徐舜华 , , 杨帆 , 李伟

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2007.02.015

介绍了某石化公司法抽提丁烯装置的一次溶剂解吸塔泄漏情况和处理过程.通过对泄漏部位的宏观观察并结合生产实际进行综合分析.结果表明,泄漏的主要原因是焊接缺陷导致焊缝区发生缝隙腐蚀,而工作介质的局部酸性、流体的流动形态、大气中有害物质、温差应力等综合作用,加上使用期过长等加剧了腐蚀,导致该塔泄漏.提出了综合改进措施.

关键词: 溶剂解吸塔 , 泄漏 , 缝隙腐蚀 , 焊接缺陷

α-{[4-(取代苯基甲基)氨基]苯氧基}丙酸酯的合成及植物生长调节活性

刘国华 , 余焓 , 姚美 , 方海斌

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.02.008

通过4-氨基苯氧丙酸酯与相应的取代芳香醛类化合物进行缩合反应得到了11个未见报道的α-{[4-(取代苯基甲基)氨基]苯氧基}丙酸酯类目标化合物,用UV、IR、1H NMR和元素分析测试技术对其进行了表征.探讨了芳环上取代基对反应收率的影响,结果发现具有吸电子取代基的对硝基苯甲醛给出93%的最高反应产率;而有供电子取代基的对甲基苯甲醛给出54%的最低反应产率.初步生物活性测试证明,此类席夫碱化合物具有一定的植物生长调节活性;化合物6b和6f具有52%和55%的促黄瓜子叶生根活性,化合物6j具有75%的黄瓜子叶生根抑制活性;化合物6h具有53%的生长素活性;化合物6b具有51%的细胞分裂素活性.

关键词: 席夫碱 , 苯氧丙酸酯 , 合成 , 植物生长调节活性

氨基苯基三取代结构双光子聚合引发剂的合成

孙梅 , 周海鸥 , 胡寒梅 , 杨明娣 , 田玉鹏

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.增刊(Ⅰ).030

合成了一种新型三取代结构的双光子聚合引发剂1,3,5-三[4-(N,N-氨基)苯基]乙烯基]苯基]苯(4),通过元素分析、电喷雾质谱、1 H NMR和红外谱对其进行表征.测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱和双光子荧光光谱,并测出其双光子吸收截面为9.87×10-48cm4·s/photon.利用合成的1,3,5-三[4-(N,N-氨基)苯基]乙烯基]苯基]苯作双光子聚合引发剂,以甲基丙烯酸甲酯齐聚物作单体(CN120C80),200fs,76MHz、Ti ∶ sapphire飞秒激光器作光源,进行了三维周期微结构的制作.所合成化合物是潜在应用前景的双光子吸收材料.

关键词: (N,N-氨基)苯基 , 三取代结构 , 双光子荧光 , 双光子吸收截面 , 引发聚合

电催化活化氧化碳合成苯氨基甲酸

钮东方 , 徐承天 , 张丽 , 罗仪文 , 张凯 , 陆嘉星

催化学报

在常温常压下,通过循环伏安法探讨了Ni(bpy)3Cl2催化剂对CO2间接电化学活化的机理及CO2与苯胺、碘乙烷合成苯氨基甲酸酯的反应机理. 结果表明, Ni(bpy)3Cl2催化剂对CO2的活化具有很高的催化效率, DMF溶液中加入 Ni(bpy)3Cl2 催化剂可使CO2的电化学还原电位由-2.3 V移到-1.6 V, 从而可大大改善合成苯氨基甲酸酯反应的条件,苯氨基甲酸酯的选择性可达100%. 考察了催化剂用量、电解电位、工作电极材料、温度和支持电解质及通电量对苯氨基甲酸酯收率的影响. 结果表明,在优化的条件下,苯氨基甲酸酯的收率为60.8%.

关键词: 氧化碳 , 氯·三(2,2′-联吡啶)合镍(Ⅱ) , 电催化 , 碘乙烷 , 苯胺 , 氨基甲酸

氨基乙酸为络合剂的新型化学镀铜研究

高剑 , 袁雪莉 , 杨志峰 , 王智香 , 王增林

电镀与精饰 doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2010.10.002

本文以氨基乙酸为络合剂,次磷酸钠为还原剂,在酸性条件下研究了镀液组成对化学镀铜沉积速率和镀液稳定性的影响.结果表明:化学镀铜的沉积速率随着温度、硫酸铜浓度和次磷酸钠浓度的增加而升高,随着氨基乙酸浓度和镀液pH的增加而降低.极化曲线试验结果表明:随着镀液pH的降低,阴极还原峰电位正移,峰电流密度增大,加速了铜络离子的还原,提高了化学镀铜的沉积速率.采用扫描电镜和原子力显微镜观察了镀层形貌.

关键词: 化学镀铜 , 络合剂 , 氨基乙酸 , 次磷酸钠

镉(Ⅱ)-醛缩双邻氨基酚印迹聚合物的制备及其吸附性能

洪利明 , 彭化南 , 叶青 , 胡绪圆

材料开发与应用

以Cd-醛缩双邻氨基酚的配合物为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)作为功能单体,乙甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,制备了镉-醛缩双邻氨基酚的分子印迹聚合物.研究了该印迹聚合物对模板分子的吸附和选择性识别,并用火焰原子吸收法考察了溶液的浓度、温度和吸附时间等因素对聚合物吸附性能的影响.结果表明,印迹聚合物对模板分子具有较好的吸附性和选择性,吸附45 min达到平衡.

关键词: 镉离子 , 印迹聚合物 , 吸附性能

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