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MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化氧化二甲醚制取

张清德 , 谭猗生 , 杨彩虹 , 柳玉琴 , 韩怡卓

催化学报

采用浸渍法制备了H4SiW12O40/SiO2杂多酸催化剂,分别使用MnCl2,SnCl4和CuCl2对其进行修饰,并在常压连续流动固定床反应器中考察了催化剂对二甲醚选择氧化制取的催化活性.结果表明,MnCl2修饰的H4SiW12O40/SiO2催化剂的活性和选择性均高于SnCl4和CuCl2修饰的催化剂.进一步考察了不同MnCl2含量及反应温度对反应的影响.在MnCl2含量为5%,反应温度为593 K时,MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化剂的活性和选择性最佳,二甲醚转化率为8.6%,选择性为36.3%.X射线衍射结果显示,MnCl2与H4SiW12O40相互作用并均匀地分散在载体上.用红外光谱研究了MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化剂的结构,发现改性后的催化剂基本保持了杂多酸的Keggin结构.NH3程序升温脱附结果显示,MnCl2的加入较明显地降低了催化剂的酸强度和酸中心数目.

关键词: 二甲醚 , 催化氧化 , , 氯化锰 , 硅钨酸 , 硅胶 , 负载型催化剂

柴油喷雾和燃烧排放特性的试验研究

乔信起 , 肖进 , 黄震 , 吕兴才 , 陈剑 , 张光德

工程热物理学报

应用激光相位多普勒技术测量了含柴油喷雾的速度场和粒径场,在直喷式柴油机上研究了该含氧混合燃油的燃烧排放特性.结果表明,添加可改善柴油的雾化,增加喷雾轴线上的粒子速度,但减小喷雾锥角;同时以远大于其加入的比例降低柴油机排气烟度,但对氮氧化物的排放影响不大.柴油机采用作燃油添加剂时,需改造燃油系统.

关键词: , 含氧燃油 , 喷雾 , 相位多普勒 , 排放控制

酸性助剂对V2O5/TiO2催化剂甲醇选择氧化为的影响

蔡景轩 , 傅玉川 , 孙清 , 贾敏慧 , 沈俭一

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60690-1

研究了酸性助剂对TiO2纳米管(TNT)负载的V2O5催化剂(V2O5/TNT)性能的影响,发现经硫酸、磷酸或磷钨酸处理后,TNT的结构稳定,但表面酸性和氧化-还原性发生了变化,从而改变了甲醇选择氧化为的催化性能.实验结果表明,V2O5/TNT催化剂经硫酸修饰和673 K焙烧,其选择性显著提高,且维持了较高的甲醇转化率.催化剂表征表明,高温焙烧促进了硫酸根与钒物种之间的强相互作用,从而提高了催化剂的表面酸性而没有降低钒的氧化-还原性.磷酸和磷钨酸修饰虽然也提高了V2O5/TNT催化剂的表面酸性,但降低了其中钒氧化物的氧化-还原能力,反而降低了催化剂的活性.

关键词: 甲醇选择氧化 , , 酸性助剂 , 表面酸性 , 表面氧化-还原性

的合成与重整制氢

傅玉川 , 孙清 , 沈俭一

催化学报

,用DMM代替甲醇进行重整制氢是一种为燃料电池提供移动氢源的新方案.DMM重整制氢需要兼具酸性和金属的双功能复合催化剂,其中酸性组分应当具有很高的DMM水解活性.硝酸处理的高表面积酸性碳材料H-HSPRC(由酚醛树脂碳化得到)具有很高的DMM水解活性,其与传统的CuZnAI催化剂组成的复合催化剂CuZnAl-H-HSPRC具有很高的DMM重整制氢速率,513K时生成H2的速率可达7410ml/(g·h),高于相同温度下CuZnAI催化剂上甲醇重整的产H2速率.

关键词: , 重整 , 双功能催化剂 , 表面酸性修饰 , 酸性碳材料 , 氢气

Br?nsted酸性离子液体催化化反应合成聚氧基二烷基醚

宋河远 , 康美荣 , 金福祥 , 王国芹 , 李臻 , 陈静

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62816-X

氧基二烷基醚(RO(CH2O)nR)具有高的十六烷值(CN)和含氧量,能显著改善柴油的燃烧特性,有效提高热效率,大幅减少碳烟和NOx排放,被认为是一种优良的环保型燃油组分.随着–R基碳链的增长,CN值、热值和闪点逐渐增大,密度和冷凝点逐渐降低.同时,该类化合物具有优异的溶解及渗透性能,能与许多有机溶剂互溶,低毒,可以用作溶剂或颜料分散剂.近年来,聚氧基二甲基醚(CH3O(CH2O)nCH3,PODEn,DMMn)的制备及应用研究受到广泛关注,而对封端基团(–R)碳数大于1的多醚类化合物的研究鲜有文献报道.本文以Br?nsted酸性离子液体为催化剂,对甲醛和二乙氧基甲烷或脂肪醇(碳数 ≥2)化反应制备聚氧基二烷基醚的反应性能进行了研究,考察了离子液体结构和酸性对其催化性能的影响.结果表明,–SO3H功能化的离子液体[MIMBs]HSO4在催化三聚甲醛与二乙氧基甲烷的化反应中表现出最好的催化活性.考察了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应压力和反应时间等因素对反应性能的影响,并得到了最佳反应条件,在n([MIMBs]HSO4):n(DEM1):n(HCHO)=1:80:80,140°C下反应4 h,甲醛转化率达到了92.6%,DEM2–8选择性为95.1%.考察了不同甲醛源(三聚甲醛和多聚甲醛)与提供封端基团化合物(二乙氧基甲烷、乙醇、丙醇和丁醇)的化反应.结果发现,在反应过程中不生成水或不引入水的条件下,具有更高的反应转化率和产物选择性.分别采用静置分层和萃取实现了催化剂的分离与重复使用.推测反应机理认为,三聚甲醛首先在氢键作用下分解生成甲醛单体,甲醛和二乙氧基甲烷通过碳正离子反应机理实现了DEMn的链增长.

关键词: 化反应 , 氧基二烷基醚 , 二乙氧基甲烷 , 甲醛 , Br?nsted酸性离子液体

2-吡啶酰肼3,5-二溴水杨缓蚀剂的合成及其对油田水中20钢的缓蚀性能

魏席 , 刘峥 , 谢思维 , 刘洁

材料保护

席夫碱缓蚀剂因其特殊的结构而具有较好的缓蚀性能,有望在油田防腐蚀中得到广泛应用.合成了一种新席夫碱缓蚀剂2-吡啶酰肼3,5-二溴水杨(L1).通过塔菲尔极化曲线法、交流阻抗法、扫描电镜法和X射线光电子能谱法研究了L1在模拟油田水中对20钢的缓蚀行为,并探讨了其缓蚀机理.结果表明:L1在模拟油田水中的浓度达到75 mg/L时,表现出良好的缓蚀性能,在不同NaHCO3浓度和Na2S浓度下也显示出较强的缓蚀作用;L1分子在20钢表面形成了吸附膜,其吸附符合Langmuir吸附,且属化学吸附.

关键词: 席夫碱缓蚀剂 , 碳钢 , 油田水 , 缓蚀性能

PVA荧光纤维的制备及戊二

孙元 , 邓新华 , 边栋材

高分子材料科学与工程

光致变色颜料与聚乙烯醇(PVA)水溶液混合,利用湿法纺丝获得无色荧光纤维.该纤维在70 ℃以上的热水中具有水溶性,戊二作为交联剂对纤维进行化,化后的纤维在沸水中煮3 h后失重仅3%左右,具有非常好的耐热水性.使用荧光分光光度仪和单纤维强力仪测定了化后纤维的性能,结果表明所得化荧光纤维的断裂强度略小于前,但荧光特性未被破坏,在波长为373 nm处有最强的吸收,PVA聚集态结构使发射光谱变宽,在494 nm处具有最强发射光.

关键词: 荧光纤维 , 聚乙烯醇 , 戊二 , 断裂强度 , 耐热水性 , 荧光光谱

硅钨酸催化合成(酮)

夏佳 , 刘伟 , 杨水金

功能材料

以硅钨酸为催化剂,对以乙酰乙酸乙酯、环己酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)为原料合成8种(酮)的反应条件进行了研究,较系统地研究了/酮与二元醇量比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响.结果表明,在/酮与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)的投料摩尔比为1:2.1,催化剂的用量占反应物料总质量的1.0%,反应时间为1h条件下,8种(酮)的产率在55.2%~80.0%之间.

关键词: 硅钨酸 , , 缩酮 , 催化

低浓度高粘度的聚乙烯醇丁烯水溶液

苏涛 , 石海平 , 肖孝辉

高分子材料科学与工程

为探索化工副产品α-丁烯(巴豆)的应用途径,研究了聚乙烯醇丁烯水溶液的制备和粘度性质.与聚乙烯醇其它的水溶液相比,聚乙烯醇丁烯水溶液可获得在较低浓度下具有较高粘度的特性.用质量浓度3%~4%的聚乙烯醇水溶液与α-丁烯在室温至50 ℃范围内及酸催化下进行化可制得粘度高达数十Pa*s的产物.它在涂料、胶粘剂、增稠剂等领域有应用前景.

关键词: 聚乙烯醇丁烯 , 聚乙烯醇 , α-丁烯 , 粘度

氯化铈催化合成苯甲醛乙二醇

郭春燕 , 黄占凯 , 刘春生 , 罗根祥

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2005.02.006

以环境友好试剂氯化铈为催化剂,对苯甲醛与乙二醇的缩合反应进行了研究,考察了该绿色催化剂的用量、醇摩尔比、带水剂等因素对苯甲醛与乙二醇收率的影响.实验结果表明,氯化铈有较好的催化活性.在回流条件下,催化剂用量约占用量的0.8%摩尔分数,醇摩尔比为1.5∶1,带水剂环己烷的用量为10 mL时,反应120min,苯甲醛与乙二醇收率达79.6 %.

关键词: 苯甲醛乙二醇 , 氯化铈 , 催化

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