赵一搏
,
罗运军
,
李晓萌
高分子材料科学与工程
采用1,4-丁二醇-三氟化硼乙醚（BDO/BTFE）体系通过阳离子开环聚合合成了3,3-二溴甲基氧丁环/环氧氯丙烷（BBMO/ECH）无规共聚物,再通过叠氮化反应,得到3,3-二叠氮甲基氧丁环/叠氮缩水甘油醚（BAMO/GAP）无规共聚物。通过反应条件优化,确定了阳离子开环反应的最佳条件是n（BTFE）∶n（BDO）=1∶2,反应温度15℃。通过红外光谱（FT-IR）,核磁共振（13^C-NMR）,凝胶渗透色谱（GPC）和差示扫描量热（DSC）对其进行了表征。BAMO/GAP无规共聚物的-Mn=1750,分子量分布1.12,齐聚物含量约为22%;DSC结果证明,其玻璃化转变为-57.68℃,无结晶性。
关键词:
含能粘合剂
,
3,3-二溴甲基氧丁环
,
叠氮缩水甘油醚
,
阳离子开环聚合
张弛
,
罗运军
高分子材料科学与工程
以3-溴甲基-3′-甲基环氧丁烷（BrMMO）为单体,通过阳离子开环聚合合成了3-溴甲基-3′-甲基环氧丁烷均聚物（pBrMMO）,然后用相转移催化法对pBrMMO进行大分子叠氮化反应,得到了含能粘合剂3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷均聚物（pAMMO）。探讨了聚合反应温度以及叠氮化反应时间的影响,确定了0℃进行聚合反应所得pBrMMO产率较高,分子量可控,分子量分布较窄;叠氮化反应30 h后可叠氮化完全。采用核磁共振（1H-NMR）进行了结构确认。同时,通过热重分析（TGA）和差示扫描量热法（DSC）对所得产物进行了表征。结果表明,pAMMO的热分解存在两个阶段,玻璃化转变温度为-44.54℃。
关键词:
含能粘合剂
,
阳离子开环聚合
,
叠氮化
,
相转移催化
汪存东
,
罗运军
,
夏敏
高分子材料科学与工程
以大分子聚四氢呋喃醚二醇为引发剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,环氧丙烷经阳离子开环聚合,直接在聚四氢呋喃醚二醇的两端接上了聚环氧丙烷的链段,从而制备出了一种全新结构的PPO-PTHF-PPO端羟基三嵌段共聚醚;通过红外光谱、核磁共振(1H-NMR和13C-NMR)对产物进行了表征,通过凝胶渗透色谱测出了产物的相对分子质量.研究了反应条件对聚合产率以及产物相对分子质量的影响,结果表明,反应温度为0℃,反应时间为5h,催化剂用量为环氧丙烷摩尔数的3%时最为理想,并且可以通过大分子引发剂的用量来调节共聚醚产物的相对分子质量.
关键词:
聚四氢呋喃醚二醇
,
嵌段共聚醚
,
环氧丙烷
,
阳离子开环聚合
张万斌
,
范晓东
,
范伟伟
,
朱秀忠
,
白阳
高分子材料科学与工程
以端羟基聚丁二烯(HTPB)为引发剂,在三氟化硼乙醚(BF3· OEt2)的催化作用下,利用四氢呋喃(THF)的阳离子开环聚合制备PTHF-PB-PTHF三嵌段共聚物.利用红外光谱、核磁氢谱、碳谱及凝胶渗透色谱-激光光散射联用仪证实了其大分子结构与分子设计一致且相对分子质量可控.聚合工艺研究表明,催化剂用量对聚合反应的影响较小,嵌段共聚物相对分子质量随单体与引发剂配比的增大而提高.利用热重分析仪及差示扫描热分析研究了聚合产物的热稳定性及低温玻璃化转变行为,结果表明,产物具有较好的热稳定性,其玻璃化转变温度可达-80℃以下.
关键词:
端羟基聚丁二烯
,
聚四氢呋喃
,
阳离子开环聚合
熊玉兵
,
樊玲
,
沈之荃
催化学报
在离子液体中进行了无水氯化稀土催化ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合,并考察了不同氯化稀土、环氧化物、环氧化物/氯化稀土摩尔比、单体浓度、单体/氯化稀土摩尔比、反应温度和时间对聚合的影响. 结果表明,无水氯化稀土/环氧化物能有效地催化ε-己内酯在离子液体中进行开环聚合, GdCl3和ErCl3的催化活性比其他稀土氯化物高.当温度为60 ℃, 环氧丙烷/ErCl3的摩尔比为30时, ε-CL 在离子液体[bmim]BF4中聚合30 min, 单体的转化率可达到96.0%, 粘均分子量(Mv)为2.54×104. 分别采用NMR和示差扫描量热对聚合物的结构和热性能进行了表征. 结果表明, ε-CL 在离子液体中发生了酰氧键断裂,聚合的机理是配位-插入机理.
关键词:
离子液体
,
氯化稀土
,
ε-己内酯
,
开环聚合
林明涛
,
庞久寅
,
储富祥
,
王春鹏
高分子材料科学与工程
采用乳液离子开环聚合手段制备了聚有机硅氧烷乳液.考察了聚合过程中乳化剂和催化剂的种类、用量对八甲基环四硅氧烷(D4)的转化率及聚合过程中粒子大小变化的影响,并用气相色谱、气相色谱-质谱联用手段分析了聚合过程中单体及副产物含量的变化情况.实验结果表明,当使用非离子型乳化荆时,D4不能开环聚合;而当使用离子型乳化剂时,可有效实现开环聚合;不同类型的乳化剂和催化剂呈现不同的聚合特点;在D4的阴、阳离子催化开环聚合过程中,均发生back-biting现象,但后者更为显著.
关键词:
乳液聚合
,
离子开环聚合
,
聚有机硅氧烷
程斌
,
马育红
,
李艳亮
,
武冠英
高分子材料科学与工程
采用PECl/SnCl4/CH2Cl2/Bu4N+Br-/-15 ℃体系进行了对甲基苯乙烯阳离子聚合.分别研究了Bu4N+Br-浓度、溶剂极性和单体浓度等对聚合的影响,结果表明:对甲基苯乙烯聚合速度非常快,5 min即能完成反应;溶剂极性对聚合速度影响较大,溶剂极性降低,反应速度减慢.在纯的非极性溶剂中,聚合物为多峰分布;在纯CH2Cl2中,Bu4N+Br-用量从0.005 mol/L到0.05 mol/L对对甲基苯乙烯的聚合无影响.在极性较低的体系中,Bu4N+Br-对聚合影响很明显,聚合速度显著降低,相对分子质量分布变窄;在本聚合体系中都存在着一定程度向单体的链转移,不是活性聚合.
关键词:
阳离子聚合
,
对甲基苯乙烯
,
聚对甲基苯乙烯
张金枝
,
程时远
,
黄世强
,
陈正国
高分子材料科学与工程
苯乙烯、丙烯酸丁酯在无乳化剂条件下,加入少量的阳离子单体N,N-二甲基,N-丁基,N-甲基丙烯酰氧乙基溴化铵,在引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐作用下,合成了一系列粒子分散均一、表面干净的阳离子乳液.深入考察了引发剂浓度、共聚单体浓度、离子强度及pH值对粒径、粒子数目、粒子表面性质的影响,结果表明,可以通过以上各因素来控制胶乳粒子的粒径、粒子数目,而粒子表面电荷密度是由共聚单体浓度、引发剂浓度、离子强度等因素决定.所合成的胶乳耐电解质、耐有机溶剂的性能很好,并通过DSC分析了胶膜的结构性能.
关键词:
共聚单体
,
无皂阳离子乳液共聚合
,
乳胶粒的表面性质
高亚娟
,
杨鹏
,
管涌
,
危大福
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
以同向紧啮合双螺杆挤出机为反应器,硅醇钠/乙酸乙酯（EA）为引发体系,通过三氟丙基甲基环三硅氧烷（F3）阴离子本体开环聚合,制备了聚三氟丙基甲基硅氧烷（PMTFPS）。采用红外光谱（FT-IR）,核磁共振（1H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）确认了聚合物的结构与分子量,用电离飞行时间质谱分析了副产物的组成。研究表明,提高反应温度和EA用量可使反应平衡点提前到达。而螺杆转速对反应的主要影响在于改变聚合反应时间。因此,控制适当反应条件,使反应在平衡点到来时间之前终止,可得到高分子量以及高收率的PMTFPS。所得产物的数均分子量为2.41×105,分子量分散指数为1.12,产率为90.5%。
关键词:
阴离子本体开环聚合
,
乙酸乙酯
,
聚三氟丙基甲基硅氧烷
,
反应挤出
刘再满
,
魏亚玲
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00551
以聚乙二醇(PEG)水溶液为分散剂,过硫酸铵(KPS)为引发剂,采用双水相聚合法,用新型阳离子单体丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)与丙烯酰胺(AM)共聚,制备了一系列新型阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)类絮凝剂,讨论了单体含量对聚合物相对分子质量、转化率和阳离子度的影响.并对黄河水做了絮凝实验,讨论了CPAM投加量、pH值、搅拌速率、搅拌时间及静置时间对絮凝效果的影响.所得CPAM的阳离子度随DAC含量增加而增大,CPAM的平均相对分子质量和转化率随DAC含量增加略有下降.当CPAM投加量为0.3 mg/L,pH =6,以100 r/min搅拌15 min后,再静置10 min,絮凝效果最好,去除率达到92％.
关键词:
双水相聚合
,
丙烯酰胺
,
阳离子单体
,
絮凝性能
