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新型铽、铕、钐和配体β-酮、4,5,9,14--配合物的合成、表征、性质研究

赵军 , 聂鲁 , 丁永萍 , 杨坤 , 刘兴旺

稀土

利用配体1-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丁酮(HPB)、4,5,9,14--(DPPZ)分别与Tb (Ⅲ)、Eu(Ⅲ)和Sm (Ⅲ)反应,合成了三个新的稀土配合物:Tb(PB) 3DPPZ、Eu(PB)3 DPPZ和Sm(PB) 3DPPZ,通过红外光谱、化学分析、元素分析和热重分析确定了化合物的结构.研究了系列化合物在固态时的发光性质,发现Eu(PB)3DPPZ的荧光发射强度最强且发射谱线很窄,有望用于红色高亮度发光材料.

关键词: 稀土 , β- , 4,5,9,14-- , 荧光性质

氨基-14-冠-4的合成与表征

郭凯 , 张淑媛 , 何可可 , 郑世军 , 张腾 , 阎涛 , 李自法

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.04.007

通过改进的Pedersen方法合成了-14-冠-4,经硝化合成了硝基-14-冠-4,然后用Pd/C还原得到了氨基-14-冠-4.中间体和产物的结构通过红外光谱和核磁共振等方法确证.通过 1H NMR、 13C NMR和分子力学计算法研究了氨基-14-冠-4的2种异构体的空间结构.结果表明,与其所示的化学结构相一致,存在顺、反2种异构体.

关键词: 硝基冠醚 , 氨基冠醚 , 合成

-14-冠-4冠醚环主链型液晶共聚酯的设计与合成

张淑媛 , 杨海隆 , 职磊 , 李自法

高分子材料科学与工程

4,4′-(α,ω-亚烷基酰氧)联苯甲酰氯(M1)、顺(反)式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)-14-冠-4(M2、M3)和1,10-癸醇(M4)为单体,通过溶液共缩聚反应,合成了两个系列新的含冠醚环的主链型液晶共聚酯.共聚酯的分子量不高.单体的化学结构通过IR、UV-Vis、1H-NMR和元素分析等方法确证.共聚酯的性质采用[η]、DSC、TG、WAXD和POM等方法进行了研究.发现所有的共聚酯加热到各自的熔融温度以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到向列相的丝状织构或纹影织构.共聚酯的熔融温度(Tm)和各向同性温度(Ti)随共聚酯分子中柔性间隔基的改变呈规律性变化.

关键词: 联苯型液晶基元 , 顺(反)式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)-14-冠-4 , 液晶共聚酯 , 设计与合成

锰(Ⅱ)与5-[(-9-亚甲基)-氨基]-间甲酸的超分子配位聚合物的合成、表征及性能研究

曹小聪 , 贾春梅 , 杨浚艺 , 李玉麟 , 袁文兵

人工晶体学报

以桥联配体5-[(-9-亚甲基)-氨基]-间甲酸和Mn(CH3COO)2·4H2O 为原料,通过溶剂热法成功合成了一个新型三维超分子结构的配位聚合物{[Mn2(H2O)4(CH3OH)(C2H5OH)(L)2]·(CH3OH)2·H2O}n(H2L=5-[(-9-亚甲基)-氨基]-间甲酸),通过红外光谱、元素分析、X射线粉末衍射、单晶 X 射线衍射和热重分析,对配位聚合物的单晶结构进行了表征.该配位聚合物属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=9.6850(19) nm,b=14.278(3) nm,c=17.666(4) nm,α=87.15(3)°,β=89.99(3)°,γ=83.96(3)°,V=2426.3(8) nm3,Z=2.该晶体结构为一维配位链,通过链与链之间的π…π相互作用和氢键形成了三维超分子结构.此外,在室温条件下,固态荧光测试表明配体及其配位聚合物分别在456 nm (λex=417 nm)和506 nm (λex=402 nm)具有较强的荧光.

关键词: 一维配位聚合物 , 锰(Ⅱ)络合物 , 晶体结构 , π…π相互作用 , 荧光性能

喹啉氧基醌的合成和光致变色性质

连慧琴 , 吴学 , 崔秀国

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.03.018

5-氯-6,11-醌与8-羟基喹啉经亲核取代制得光致变色5-(8-喹啉氧基)-6,11-醌,其光致变色性与5-氧基-6,11-醌类似. 在254 nm或365 nm紫外光照射下,它的、氯仿和甲基亚砜溶液在约450 nm和480 nm处有特征吸收双峰,在400 nm左右有等吸光点. 它经紫外光照后生成的"ana"醌式可与氨水发生不可逆反应. 同时发现,显色体在最大波长处的吸收随溶剂极性增大而红移13 nm.

关键词: , 喹啉 , 光致变色 , 光异构化

3,3',5,5'-甲基-4,4'-氨基甲烷及其聚酰亚胺的合成与应用

石玉界 , 范和平

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2008.06.009

在酸催化条件下,利用2,6-甲基苯胺和甲醛为原料,一步法制得了高纯度的3,3',5,5'-甲基-4,4'-氨基甲烷(AMD),运用H-NMR,FTIR,HPLC和熔点测试技术对其进行了表征.结果表明:合成的AMD纯度较高;AMD和BTDA聚合制得较高分子量的聚酰胺酸,经化学亚胺化得到聚酰亚胺(PI),将其溶解后涂覆制得的聚酰亚胺薄膜有一定的溶解性、成膜性及较好的力学性能.

关键词: 3,3',5,5'-甲基-4,4'-氨基甲烷 , 聚酰亚胺 , 2L-FCCL

4-羟基-6-甲基-1,3,3a,7-茚对以唑银为银源的PTG材料感光性能的影响

李秋艳 , 李金培

影像科学与光化学

本文以水性聚乙烯醇(PVA)为粘合剂,原位法合成的AgBr或AgBrI为光敏元,考察了4-羟基-6-甲基-1,3,3a,7-茚钠盐(NaTAI)对以唑银为银源的PTG材料感光性能的影响.实验结果表明:NaTAI对PTG材料具有增感作用,其增感程度随着NaTAI用量的不同而改变,并且感光度升高的同时,灰雾没有明显升高.通过Dember光电压衰减测量,结合对PTG材料乳液pH值和pAg值的测定以及紫外可见吸收光谱分析,引入NaTAI可以延长光电子寿命,有利于提高潜影形成效率,从而提高感光度.

关键词: 光敏热成像材料 , 唑银 , 羟基 , 增感

1-氯甲基-4-氟-1,4-杂双环[2.2.2]辛烷(氟硼酸盐)氧化硒醚:烯烃的硒化方法

田再文 , 刘泽 , 余佩 , 张万轩

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.10.160108

在三氟甲磺酸银的催化下,硒醚被1-氯甲基-4-氟-1,4-杂双环[2.2.2]辛烷(氟硼酸盐)(Selectfluor)氧化后,分别与1-己烯烃、苯乙烯或其衍生物加成;在含有水或醇(如甲醇、乙醇、异丙醇)的氯甲烷中(氯甲烷与水或醇的体积比为1∶1)反应,分别得到-羟基或β-烷氧基硒醚,产率为72%~94%;探讨了反应条件及底物的适用范围.此方法具有反应条件温和、产率高的特点.

关键词: 氯甲基-氟-杂双环[2.2.2]辛烷(氟硼酸盐) , 烯烃 , 硒醚 , 氧化 , 加成

5-甲基-2,3-苯基-1,5-硫氮杂卓-4(5H)-酮的合成

陶李明 , 刘文奇 , 谭倪 , 周芸

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90420

以2-甲硫基苯胺为原料,通过酰化、碘环化以及Suzuki交叉偶联反应,合成了5-甲基-2,3-苯基-1,5-硫氮杂卓-4(5H)-酮.分别考察了催化剂对酰化反应、溶剂对碘环化反应的影响,以及催化剂、配体、碱和温度等因素对Suzuki交叉偶联反应的影响,在最佳的反应条件下,反应总收率为68.5%,中间产物和目标产物的结构经IR、NMR和MS等测试技术得以确证.

关键词: 甲基苯基硫氮杂卓-4(5H)-酮 , 酰化反应 , 碘环化反应 , Suzuki交叉偶联反应

唑与4-羧基唑在氯化钠溶液中对铜的缓蚀作用

徐群杰 , 周国定 , 陆柱 , 刘峰名 , 田中群 , 林昌健

中国有色金属学报

用表面增强拉曼光谱技术(SERS)对在3%NaCl溶液 中唑(BTA)及其衍生物4-羧基唑(4CBTA)对铜的缓蚀作用机理进行了研究 。 发现4CBTA对铜的缓蚀作用机理与BTA相似 , 在较正电位下两者都是通过三唑环与铜形成配合物覆盖在铜表面; 随着电位负移, 铜 电极表 面吸附的分子形式的BTA或4CBTA数量增多; 4CBTA中的—COOH基团只是起到空间位阻的作用 , 没有参与电极表面的吸附。 两者复配使用时以BTA吸附为主, 其缓蚀机理没有发生改变, 也没有产生协同效应。

关键词: 铜电极 , , 缓蚀剂 , 表面增强拉曼光谱

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